
溶解氧检测氧化还原滴定法中碘量法
1.原理:碘量法是利用的I2氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原方法.
基本半反应:I2+2e?2I I2的S小:20℃为1.33′10-3mol/L 而I2(水合)+I-?I3-(配位离子)K=710 过量I-存在时半反应
2.滴定方式
(1)直接滴定法——碘滴定法 I2是较弱的氧化剂,凡是E0’(E0)<的物质都可用标准溶液直接滴定: S2、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等
滴定条件:弱酸(HAc,pH=5)弱碱(Na2CO3,pH=8)性溶液中进行。 若强酸中:4I-+O2(空气中)+4H+?2I2+H2O 若强碱中:3I2+6OH-?IO3-+5I+3H2O
(2)间接碘量法——滴定碘法 I-是中等强度的还原剂。主要用来测定:E0’(E0)<的氧化态物质: CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2- 间接碘量法的反应条件和滴定条件:
①酸度的影响——I2与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 若在碱性溶液中:S2O32-+4I2+10OH-?2SO42-+8I-+5H2O 3I2+6OH-?IO3-+5I-+3H2O 若在 酸性溶液中:S2O32-+2H+?2SO2+Sˉ+H2O 4I-+O2(空气中)+4H+?2I2+H2O
②防止I2挥发
i)加入过量KI(比理论值大2~3倍)与I2生成I3- 减少I2挥发
ii)室温下进行
iii)滴定时不要剧烈摇动
③防止I-被氧化
i)避免光照——日光有催化作用
ii)析出I2后不要放置过久(一般暗处5~7min)
iii)滴定速度适当快。
3.指示剂——淀粉——影响因素
(1)适用pH:2~9
(2)直链淀粉
(3)50%乙醇存在时不变色
(4)T-?灵敏度
(5)间接法滴定时近终点加入。